Polimeroen suaren aurkako formulazio diseinuan,zink boratoOso erabilia da suaren atzeratzaile inorganiko eraginkor, baxuko eta funtzio anitzeko. Forma hidratatuen (batez ere 3,5-hidratoa) eta forma anhidroen arteko hautaketa zientifikoa erabaki tekniko kritikoa da ingeniarientzat. Artikulu honek dimentsio anitzetako laguntza teorikoa emango du.
3.5 Zink borato hidratatua (2ZnO·3B₂O₃·3.5H₂O)
Egitura kristalinoa: sistema monoklinikoa, geruzen artean txertatutako ur molekula kristalinoekin
Hezetasun eduki teorikoa: % 14,5 pisua
· Tenperatura puntu kritikoak:
· Ur kristalinoa kentzen hasten da: 210±5°C
· Deshidratazio tarte nagusia: 225-320°C
· Deshidratazio osoa fase anhidro bat osatzeko: >320°C
· Beira-trantsizio tenperatura: 400-450°C
Zink borato (2ZnO·3B₂O₃)
Kristal-egitura: Tenperatura handiko fase egonkorra, hiru dimentsioko sare-egitura
· Dentsitatea: 3,64 g/cm³ (hidrato mota baino %12 handiagoa)
Egonkortasun termikoa: fase-trantsiziorik ez 800 °C arte, urtze-puntua 980 °C gutxi gorabehera
|
Errendimendu-neurriak |
3.5 Zink-borato hidratatua |
Zink borato anhidroa |
Garrantzi teknikoa |
|
Errefrakzio-indizea |
1,58-1,62 |
1,55-1,58 |
Material konposatuen gardentasunari eragiten dio |
|
Mohs gogortasuna |
2.5 |
4,0-4,5 |
Prozesatzeko ekipoen higadura zehaztea |
|
BET azalera espezifikoa |
8-12 m²/g |
3-5 m²/g |
Sakabanagarritasunari eta gainazala aldatzeko eraginkortasunari eragiten dio |
|
olioaren xurgapen-balioa |
28-35 g/100g |
18-23 g/100g |
Karakterizazioak erretxinaren jariakortasunean duen eragina |
I. Fasea: Hozte eta Diluzio Efektua (200-320 °C)
Ur hidratatuak beroa xurgatzen du eta lurrundu egiten da:
ΔH_deshidratazioa≈ 280 J/g
Oxigeno-kontzentrazioa ur-lurrunarekin diluitu gas-fasean, errekuntza-eremuko tenperatura murrizteko
II. Fasea: Karbonoaren eraketa Lewis-en azidoaren katalisipean (320-500°C)
Deshidratazio-produktuak PVCk askatzen duen HCl-arekin erreakzionatzen du:
Zn₂B₆O₁₁+ 12HCl → 2ZnCl₂ + 6BCl₃ + 6H₂O↑
Sortutako ZnCl₂ Lewis azido indartsu gisa jokatzen du, polimeroen deshidrogenazioa eta gurutzaketa katalizatzen ditu.
[Polimero]-H+ ZnCl₂ → [Polimero] + ZnHCl₂
Karbono geruzaren hazkunde-tasa % 40-60 handitu zen
3. etapa: beira-hesiaren eraketa (>500°C)
B₂O₃ beirazko gorputzaren eraketa, biskositate-tenperatura erlazio dinamikoa:
η(T)= A·exp(E_a/RT)
700 °C-tan, η≈10³ Pa·s, oxigeno-hesi eraginkorra osatuz
Etapa bakarreko beira-hesi-mekanismoa
Urik gabeko zink boratoak zuzenean parte hartzen du B₂O₃ beira fasearen sorreran:
2ZnO·3B₂O₃+ 6HCl → 2ZnCl₂ + 3B₂O₃ + 3H₂O↑
Ezaugarri nagusiak:
Ez dago tenperatura baxuko beroa xurgatzeko prozesurik, eta bero guztia polimeroen degradaziorako erabiltzen da
Beira fasea tenperatura altuagoan sortzen da (>450 °C)
Karbonizazio-jarduera katalitikoa kanpoko azido iturrien araberakoa da (adibidez, PVCaren deskonposizioko HCl)
PVC kable konposatuen formulazio tipiko batean (25 phr suaren aurkakoa):
|
Proba proiektua |
3.5 Zink-borato hidratatua |
Zink borato anhidroa |
bariantzaren azterketa |
|
LOI balioa |
%32,5 |
%28,0 |
Deshidratazioak eta beroa xurgatzeak oxigeno indizea handitzen du |
|
UL94 balorazioa |
V-0 |
V-1 |
Karbonizazio-tasaren aldea |
|
Kearen dentsitatea (D_s) |
180 |
220 |
Ur-lurrunaren kea ezabatzeko efektua |
|
Beroa askatzeko abiadura gailurra |
185 kW/m2 |
225 kW/m² |
Hozteko efektuaren aldea |
PVC prozesatzeko eszenatokia (prozesatzeko tenperatura tipikoa 170-200 °C)
·3.5 Mota hidratatua: Egonkorra prozesatzeko tenperaturan, deshidratazio goiztiarra gabe
·Mota anidroa: ez dago deskonposizio termikorako arriskurik, baina arreta jarri behar zaio tenperatura altuko zizaila berotzeari.
Tenperatura handiko prozesatzeko eszenatokiak ingeniaritza plastikoetarako
·PBT/PA6 prozesatzea (240-280 °C):
·3.5 Mota hidratatua: partzialki deshidratatua (%15-20), mikroburbuilak sor ditzake.
·Anhidro mota: guztiz egonkorra, pareta meheko produktuetarako egokia
·PPS/PEEK prozesatzea (320-380 °C):
·3.5 Mota hidratatua: guztiz deshidratatua, benetan fase anhidro bihurtuta
·Anhidro mota: erabilera zuzena, aurreikus daitekeen errendimendua
Errendimendua PVC plastisolan (plastificante edukia 50 phr):
-Hasierako biskositatea: %8-12 handitu
-Zahartze termikoaren biskositatea egonkortasuna: bikaina (degradazio katalitikorik gabe)
-Biltegiratzeko epea:>6 hilabete
Zink borato anhidroa:
-Hasierako biskositatea: %4-6 handitu
-Arrisku potentziala: ZnCl ₂-kopuru arrastoak sortzeak plastifikatzaileen hidrolisia kataliza dezake.
|
Parametro elektrikoak |
3.5 Zink-borato hidratatua |
Zink borato anhidroa |
Proba Araua |
|
bolumen-erresistentzia |
2,3×10¹⁴ Ω·cm |
1,8×10¹⁴ Ω·cm |
IEC 60093 |
|
Konstante dielektrikoa (1 MHz) |
4.2 |
4.5 |
ASTM D150 |
|
Galera dielektrikoaren faktorea |
0.0035 |
0.0042 |
ASTM D150 |
|
Matxura indarra |
28 kV/mm |
25 kV/mm |
IEC 60243 |
Mekanismoaren analisia: ur kristalaren egitura ordenatuak ioien migrazio-abiadura murrizten du, eta deshidratazioan sortutako mikroporoak B₂O₃ beira fasez betetzen dira, isolamendu-egitura trinkoagoa osatuz.
Konparaketa EPDM kable-zorroan (30 phr gehigarriarekin):
3.5 Zink Borato Hidratatua:
-Trakzio erresistentzia atxikipen-tasa: %92
-Hasturaren luzapenaren atxikipen-tasa: %88
-Konpresioaren deformazio iraunkorra: %15 hobetu da
Zink borato anhidroa:
-Trakzio erresistentzia atxikipen-tasa: %96
-Hasturaren luzapenaren atxikipen-tasa: %82
-Gogortasuna: +5 Shore A
Ekotoxikotasuna:
·Biek betetzen dituzte RoHS/REACH baldintzak
·3.5 Mota hidratatua: zink ioien askapen tasa bioerabilgarri <0,1 ppm (pH=7)
·Mota anidroa: Zink ioien askapen-tasa <0,08 ppm
Erretzearen toxikotasuna:
3.5 Mota hidratatuak ur-lurruna askatzen du errekuntzaren hasierako faseetan, CO kontzentrazioa % 30-40 diluituz eta arnastearen toxikotasun akutua nabarmen murrizten du.
Aluminio hidroxido/magnesioarekin sinergikoa
·3.5 Hidratazio mota: deshidratazio-tenperatura Al(OH)₃(~220°C)rekin bat datorrena, sinergia indizea 1,25.
·Urik gabeko mota: sinergia indizea 1.08
Efektu sinergikoa fosforo nitrogenoan oinarritutako suaren atzeragarriekin
·3.5 Hidratazio mota: karbono geruzaren grafitizazioa sustatzen du, hondar karbono edukia % 35 handituz.
·Anhidro mota: batez ere zeramikazko aitzindari gisa erabiltzen da, tenperatura altuko egonkortasun hobea duena
|
Kostu-elementua |
3.5 Zink-borato hidratatua |
Zink borato anhidroa |
|
Lehengaien kostua |
Erreferentzia |
altua % 15-20 |
|
Energia-kontsumoa prozesatzea |
Baxua (hozte eskaera gutxiago) |
estandarra |
|
Errendimendu saria |
Kea kentzea eta toxikotasun balio baxua |
Tenperatura handiko errendimenduaren balioa |
|
Kostu-eraginkortasunaren indize integrala |
1.00 |
0,85-0,95 |
Ke gutxiko halogenorik gabeko kable materialaren formula
EVA (VA edukia % 28): 100 phr
Magnesio hidroxidoa: 80 phr
3.5 Zink-borato hidratatua: 25 phr
Silikonazko masterbatch: 5 phr
Lubrifikatzailea: 2 phr
Espero den errendimendua: kearen dentsitatea <150, LOI>% 38, IEC 61034 arauaren arabera
Tenperatura handiko ingeniaritza plastikozko konektorea
PBT (% 30 beira-zuntza duena): 100 phr
Zink borato anhidroa: 15 phr
Melamina zianuratoa: 8 phr
Tantaka aurkako agentea: 0,3 phr
Espero den errendimendua: CTI>600V, GWIT 850°C, likidezia mantenduz
PVC alanbre isolatzeko materiala (UL estandarra)
3.5 Hidratazio motaren eskema:
-Abantaila: UL 1685 kable bertikalen bidez erretzea
-Gehiketaren zenbatekoa: 18 phr+ Sb₂O₃ 6 phr
Urik gabeko irtenbidea:
-Abantaila: Luzapen-tasa>% 70 mantentzen da epe luzeko zahartze termikoaren ondoren (136 °C)
-Gehigarri kopurua: 15 phr + 10 phr fosforoan oinarritutako suaren aurkako
3,5 hidratatu eta anhidroen aukeraketazink boratoez da errendimenduaren ebaluazioa besterik ez, suaren aurkako eskakizunen, prozesatzeko murrizketen eta kostuen egituraren optimizazio sistematikoa baizik. Erabakiak hartzeko funtsezko faktoreek lehentasun hauei jarraitu behar diete:
1. Tenperatura parekatzeko printzipioa: prozesatzeko tenperaturaren eta deshidratazio tenperaturaren arteko posizio erlatiboak oinarrizko hautaketa zehazten du
2. Mekanismo osagarriaren printzipioa: hidratatutako motak etapa anitzeko babesa eskaintzen du, mota anhidroak tenperatura altuko hesietan jartzen du arreta.
3. Errendimendu kostuaren erlazioa: polimero hidratatuek kostu-eraginkortasun orokorra hobea ematen dute polimero gehienetan
4. Arautegiak bultzatuta: ke baxurako eta toxikotasun baxurako eskakizun gero eta zorrotzagoak hidratazioan oinarritutako soluzioen alde egiten dute.